面料商最頭疼的事情!黃變,又稱“黃化”,是指白色或淺色材料在自然光、紫外線、熱、氧、應力、化學浸蝕、水分等等環境下及不正當生產工藝等狀況下顏色發黃的現象。紡織品在貯存、運輸、穿著等過程中產生的黃變往往導致面料生產商和采購商承受較大的經濟損失,因此,近年來黃變這個現象越來越受重視。
一般來講,影響織物黃發主要有以下幾個因素:
有些原料存放一定時間后,其自身也要產生黃變。如錦綸、氨綸都來源于同一種原材料TDI(甲苯二異氰酸酯),而往往在TDI中加入BHT(2,6-二叔丁基對甲酚)來防止在貯存和使用過程中的光老化。這些原料中的BHT與空氣中的氮氧化物(NOx)發生化學反應,從而產生黃變,這種黃變叫BHT黃變。
面料的前處理、染色及后整理所要用到的助劑和染料,以及整理時定型的工藝和溫度都會產生一定程度的黃變。如在織物整理時,因為雙氧水的兩性性質,織物上殘余的雙氧水在合適的反應條件時就會使織物泛黃。熒光增白劑的濃度對紡織品黃變也有影響。通常,為了使織物獲得滿意的白度,在后整理加工中有時需要進行熒光增白劑整理。當熒光增白劑的濃度達到一定值時,白度會達到最高值;但超過此濃度時,白度則會隨濃度的增加反而下降,導致織物泛黃。在加工過程中,蒸汽熨燙或定形烘干不均勻也會使增白劑產生遷移,導致局部濃度過高引起局部泛黃。在染色后處理過程所用助劑,也可能使織物產生黃變。如陽離子柔軟劑與纖維結合力強,可使織物獲得優良的柔軟效果。但缺點是比陰離子柔軟劑處理的織物更容易泛黃;加入抗菌除臭整理劑時,由于整理劑中含有氮原子,織物也會產生黃此外,許多直接染料可與重金屬離子生成絡合物,導致溶解度降低和染色色光改變,即使少量銅或鐵離子,也能抑制熒光,使熒光增白的纖維材料白度下降,引起泛黃。
貯藏紡織品的聚乙烯(PE)塑料薄膜等包裝材料,一般含有酚類化合物作為抗氧劑,較為常用2,6-雙叔丁基-4-甲基(簡稱BHT),主要原因價格便宜,但由于BHT在聚乙烯(或聚丙烯)塑料薄膜材料中溶解度較小,且易于揮發,因此BHT容易擴散到包裝材料表面。若用該類包裝材料包裝含聚酰胺類紡織品時,在儲存期間,BHT就易轉移到紡織品表面,并與空氣及包裝材料(如硬紙板等)中吸收或儲存的氮的氧化物(主要是NO2 )發生復雜的化學反應,形成黃色物質。
穿著過程中日光的照射、氣溫的變化、干濕度的變化、大氣中的污染物(如SO2、NO2、H2S、O3)等以及移動、接觸等可能產生黃變。洗滌過程中洗衣粉去除不干凈,清洗劑中不適當地應用漂白劑、洗滌劑pH值不平衡等也可能產生黃變。所有這些久而久之都會引起黃變。
判斷黃變的方法有如下幾種:
1)用Saltzman 試劑來測試,如果試劑變紫色說明有NOx,如果沒有顏色變化則說明沒有NOx存在。
2)將泛黃的部位暴露在醋酸蒸汽中,若黃色消失,則是BHT黃變,否則不是BHT黃變。
3)將沒有黃變的部分用CHCl3抽提,加入1滴HAc,若有變化則可能是FBA黃變,否則就不是FBA黃變。
4)將黃變部位暴露在沒有空氣污染的日光下,若黃變消失則是酚醛泛黃。
5)將黃變的產品懸掛在放有還原粉的小箱子內,24h后黃變消失,則是酚黃變。
一般來說,紡織品中常見的黃變主要有光黃變和酚黃變兩種。前者是指由太陽光或紫外光照射而引起的紡織品表面顏色泛黃;后者是指由氧化氮或酚類化合物的作用,而造成紡織材料變黃的現象。目前國內測定黃變的主要標準有:
酚黃變:GB/T 29778-2013《紡織品 色牢度試驗 潛在酚黃變的評估》
光黃變:GB/T 30669-2014《紡織品 色牢度試驗 耐光黃變色牢度》
1、GB/T 29778-2013 《紡織品 色牢度試驗 潛在酚黃變的評估》原理:將被測試樣與一塊控制織物分別用含有苯酚的測試紙包裹之后置于在玻璃板之間并疊加在一起形成組合試樣,施加一定壓力后用聚乙烯薄膜裹緊,然后置于規定溫度的恒溫箱或烘箱中一段時間,移出冷卻后拆開聚乙烯薄膜,取出控制織物和試樣立即用灰色樣卡評定試樣的黃變級數。如果控制織物的沾色達到預定值,則試樣的沾色級別即為測試值,否則重新進行試驗。
2、GB/T 30669-2014 《紡織品 色牢度試驗 耐光黃變色牢度》原理:試樣在紫外光下照射一定時間后,與未經照射的樣品進行對比,用評定變色用灰色樣卡評定變色程度,從而判定紡織材料在紫外光線照射下耐光黃變的能力。
1、生產加工過程,嚴格控制熒光增白劑用量避免超過熒光增白劑的泛黃點。可以通過增加紡織品中可以反射的藍光,來達到改善紡織品黃變增加紡織品白度的效果。根據色度學理論,一定量的藍光和黃光混合后成白光,藍光與黃光互為補色光,因此紡織品呈黃色的原因是反射光中藍光不足。據此,黃度大的紡織品反射光中藍光少、白度低;黃度小的反射光中藍光多、白度高。
2、后整理過程,定型溫度切勿過高定型溫度過高,定型后就會引起織物泛黃。含有氨綸的織物,定型溫度要低于150℃。
3、包裝過程中,防止BHT黃變酚類和BHT泛黃的產品對pH值敏感。從防黃變方面來說, 織物染色加工后應略帶酸性。據測試,織物的pH值<5 時,產生黃變的時間較長;當pH值>6 時,產生黃變的時間會比較短。在織物后處理中加入少量不揮發性酸(如檸檬酸),會大大減少黃變的幾率。
4、已包裝成品的防黃變處理針對已包裝的成品或者貯存在倉庫的產品,如有黃變的情況或者發現黃變測試不合格,而洗嘜、吊牌都已釘好,不易下水來處理。此時可考慮用還原法來處理。在紙箱底下放一層白紙,撒上一定量的還原粉,再在還原粉上面蓋上一層紙板,紙板上扎小孔,將產品疊放在紙箱內,封好紙箱,放置24h~48h后散開放置6 h以上,沒有氣味后重新包裝。這種方法不必下水處理,可保持產品原來的形狀,也不必拆去洗嘜、吊牌,但是還原粉處理不當有可能會造成顏色變化。另外,如若成衣檢測有黃變現象,要避免使用含酚類抗氧劑的棕色卡板紙和塑料薄膜包裝織物,貯藏時要求通風良好。總之,黃變是紡織品普遍存在的一個老問題,黃變產生的原因多種多樣。通過分析黃變產生的原因,對黃變進行判斷,采取有效措施防止黃變產生,才能更好地提高產品的質量水平和使用性能。